W niniejszej monografii podjęto temat redukcji emisji rtęci do środowiska naturalnego, ze szczególnym uwzględnieniem energetyki węglowej. Temat jest ważny ze względów środowiskowych, zdrowotnych, a także polskiego bezpieczeństwa energetycznego, w związku z zaostrzającymi się w Unii Europejskiej i na świecie wymogami dotyczącymi emisji przemysłowych i perspektywą wprowadzenia po 2021 roku rygorystycznych norm emisyjnych.
Wydawnictwa nie prowadzą sprzedaży książek z serii "Rozprawy Monografie". Zainteresowanych prosimy o kontakt z ich autorami.
- Spis treści
-
Streszczenie 11
Summary 15
Wykaz skrótów i oznaczeń 17
1. Wstęp 23
2. Rtęć a środowisko naturalne człowieka 25
2.1. Charakterystyka rtęci 25
2.2. Toksyczność rtęci i jej wpływ na człowieka 27
2.3. Emisja rtęci 29
2.4. Uwalnianie rtęci w procesach spalania – potencjalny problem dla energetyki węglowej 35
2.4.1. Rtęć w węglach – formy i występowanie w różnych frakcjach 38
2.4.2. Spalanie węgla w kotłach pyłowych, reakcje z udziałem rtęci, formy specjacyjne rtęci w spalinach 40
2.5. Regulacje prawne dotyczące emisji rtęci i limitów jej stężeń w środowisku 44
3. Metody redukcji emisji rtęci do środowiska w energetyce zawodowej 55
3.1. Mechanizmy pasywnego usuwania rtęci ze spalin 56
3.1.1. Retencja rtęci w kotłach dużej mocy 57
3.1.2. Rtęć a technologie niekatalitycznego (SNCR) i katalitycznego (SCR) usuwania tlenków azotu ze spalin oraz podgrzewacz powietrza (APH) 57
3.1.3. Wpływ urządzeń odpylających (PCD) – gorący i zimny elektrofiltr oraz filtr tkaninowy – na retencję rtęci 59
3.1.4. Znaczenie niespalonego węgla z popiołów lotnych w dystrybucji rtęci w ciągach odprowadzających spaliny 62
3.1.5. Wpływ instalacji odsiarczania spalin (FGD) na usuwanie rtęci i jej specjację w spalinach kominowych 64
3.1.6. Bilans rtęci w układach technologicznych elektrowni węglowych 68
3.2. Metody projektowane (dedicated) o aktywnych i/lub specyficznych mechanizmach usuwania rtęci, stosowane na różnych etapach produkcji energii elektrycznej 70
3.2.1. Selektywne górnictwo, mieszanie i wzbogacanie węgli 71
3.2.2. Wstępna termiczna separacja (piroliza niskotemperaturowa) węgla 72
3.2.3. Sorbenty w technologii usuwania rtęci ze spalin 73
3.2.3.1. Podawanie do spalin niedopalonego węgla i halogenków 77
3.2.3.2. Zastosowanie sorbentów nieorganicznych 78
3.2.3.3. Zastosowanie sorbentów organicznych, wstrzykiwanie węgla aktywnego (ACI) 85
3.2.3.4. Koszty implementacji oraz stosowania technologii usuwania rtęci za pomocą ACI 88
3.2.4. Inne technologie – nowoczesne, stosowane na małą skalę lub w fazie rozwoju 89
3.3. Podsumowanie 93
4. Wybrane metody pomiaru stężenia rtęci oraz inne metody analityczne i badawcze wykorzystane w pracach nad usuwaniem rtęci ze środowiska, ze szczególnym uwzględnieniem energetyki węglowej 95
4.1. Atomowa spektroskopia absorpcyjna z generacją zimnych par rtęci (CV-AAS) 97
4.1.1. Analizator elementarny rtęci MA-3000 99
4.1.2. Analizator on-line rtęci gazowej EMP-2 103
4.2. Metody analizy chemicznej gazów spalinowych 105
4.3. Analizy elementarne, techniczne i mikroskopowe 106
4.4. Granulometria laserowa 107
4.5. Analiza powierzchni właściwej i rozkładu wielkości porów 109
4.6. Metodyka pomiaru stężenia masy pyłu w spalinach i stężenia rtęci w zgromadzonym popiele lotnym 110
4.6.1. Dostosowanie metody grawimetrycznej z izokinetycznym pobieraniem pyłów do pracy w spalinach zawierających rtęć 111
4.6.2. Metodyka analizy rtęci w pyle gromadzonym za urządzeniem odpylającym 117
4.6.3. Metodyka analizy rtęci w pyle gromadzonym przed urządzeniem odpylającym 119
5. Własne badania laboratoryjne nad usuwaniem rtęci z węgli oraz zanieczyszczonych roztworów i gazów 121
5.1. Badania stopnia usuwania rtęci z produktów i odpadów procesu wzbogacania węgli koksowych oraz z węgli energetycznych podczas ekstrakcji sekwencyjnej kwasami 122
5.2. Badanie wpływu ekstrakcji sekwencyjnej węgli na proces termicznego usuwania rtęci 138
5.3. Konstrukcja i wykorzystanie do badań stanowiska do pomiarów usuwania rtęci ze spalin pyłu węglowego 144
5.3.1. Koncepcja i budowa własnego stanowiska badawczego 146
5.3.2. Badania usuwania rtęci ze spalin na sorbentach tlenkowych MnOx/ZrO2 151
5.3.3. Badania usuwania rtęci ze spalin na zeolicie Ag-X 158
5.3.4. Testy laboratoryjne sorbentów na bazie popiołów fluidalnych, do późniejszego zastosowania w eksperymentach na przemysłowej instalacji demonstracyjnej 165
5.3.4.1. Charakterystyka sorbentów oraz ich przygotowanie do testów laboratoryjnych i przemysłowych 168
5.3.4.2. Badania porównawcze usuwania rtęci ze spalin na czterech wybranych sorbentach 174
5.4. Badania zawartości rtęci w gazach procesowych wstępnej preparacji termicznej węgli kamiennych oraz analiza stopnia usunięcia rtęci z uzyskanych produktów i gazów 190
5.4.1. Porównanie procesów usuwania rtęci ze spalin wstępnej separacji termicznej i spalin węglowych zachodzących w złożu sorbentu B+ 194
5.4.2. Porównanie procesów usuwania rtęci ze spalin wstępnej separacji termicznej i spalin węglowych zachodzących w zawiesinie popiołu fluidalnego 199
5.5. Badanie usuwania jonów Hg2+ z roztworów wodnych za pomocą zawiesin popiołów lotnych 203
5.5.1. Próby wstępne 204
5.5.2. Eksperyment sorpcyjny z użyciem sorbentu wyjściowego C w roztworach Hg2+ o stężeniu 1 mg/l, 10 mg/l i 100 mg/l w środowisku zasadowym 206
5.5.3. Eksperyment sorpcyjny z użyciem sorbentu wyjściowego C oraz jego frakcji A i B w roztworach Hg2+ o stężeniu 1 mg/l i 5 mg/l w środowisku kwaśnym i zasadowym 208
5.5.4. Eksperyment sorpcyjny typu batch sorption study w zawiesinach sorbentu wyjściowego C oraz jego frakcji A i B, w roztworach Hg2+ o stężeniu rzędu 15–20 mg/l przy stałym kwaśnym lub zasadowym pH 212
6. Instalacja demonstracyjna do monitorowania i redukcji emisji rtęci do atmosfery 219
6.1. Przegląd prób przemysłowych nad usuwaniem rtęci ze spalin kotłów energetycznych 220
6.2. Projekt CoalGas i pakiet WP4 225
6.3. Koncepcja powstania instalacji demonstracyjnej, jej parametry oraz udział grupy analityków w pracach projektowych 229
6.4. Faza powstawania instalacji demonstracyjnej 233
7. Planowanie testów przemysłowych 237
7.1. Przygotowania w zakresie analityki chemicznej rtęci 238
7.2. Rodzaje i nazewnictwo próbek pobieranych w obiektach elektrowni. Gromadzenie danych 240
8. Badania w układzie technologicznym bloku energetycznego nr 12, zasilającego instalację demonstracyjną 244
8.1. Analizy fizykochemiczne paliw i odpadów niepopiołowych 247
8.2. Charakterystyka i zapylenie spalin kotłowych bloku nr 12 wzdłuż ciągu oczyszczania 251
8.3. Popioły gromadzone w elektrofiltrze bloku energetycznego nr 12 257
8.3.1. Analiza rtęci 258
8.3.2. Analiza granulometryczna 262
8.4. Analiza rtęci w popiołach w odniesieniu do stężenia spalin 264
8.5. Oszacowanie stopnia pasywnego usuwania rtęci w układzie oczyszczania spalin bloku nr 12 – dystrybucja rtęci 267
9. Testy i badania przeprowadzone w obrębie instalacji demonstracyjnej 273
9.1. Faza rozruchu 273
9.2. Praktyczne aspekty optymalizacji pracy instalacji demonstracyjnej 274
9.3. Właściwości popiołów i zapylenie spalin instalacji demonstracyjnej w odniesieniu do bloku zasilającego 281
9.3.1. Pomiar zawartości rtęci w popiołach gromadzonych w PCD instalacji demonstracyjnej 282
9.3.2. Pomiary uziarnienia popiołów lotnych 285
9.3.3. Pomiary zapylenia spalin i zawartości rtęci zgromadzonej na separatorach pyłomierza 288
9.3.4. Dystrybucja różnych form rtęci w obrębie instalacji demonstracyjnej 295
9.4. Badania redukcji emisji rtęci z wykorzystaniem sorbentów 300
9.4.1. Schematy badań 301
9.4.2. Iniekcja sorbentu 304
9.4.3. Opis i omówienie wykonanych testów 307
9.5. Zestawienie najważniejszych wyników i podsumowanie rozdziału 313
10. Podsumowanie pracy i wnioski 318
Literatura 322
Podziękowania 353